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POE的发展、结构与性能、应用

时间:2017-06-30 作者:91再生 来源:91再生网

 

POE再生颗粒

  POE的发展概述
 
  1991年埃克森美孚(ExxonMobil)公司利用Exxpol工艺,在其生产乙丙橡胶(EPDM)的装置上利用乙烯和丁烯共聚得到新型聚烯烃弹性体材料POE,其牌号为Exact,后来利用该工艺开了乙烯和丙烯、已烯共聚聚烯烃弹性体,牌号为Vistamaxx、Exceed。
 
  1993年陶氏(Dow)化学公司采用限定几何构型催化技术(CGCT)和INSITE工艺制成的新型聚烯烃弹性体材料POE,POE再生颗粒是乙烯和1-辛烯共聚而得,牌号为Engage,后来陶氏(Dow)化学公司还开发了乙烯和丙烯、丁烯共聚聚烯烃弹性体POE,牌号为Versify、Affinity等。该工艺可以在乙丙橡胶(EPDM)设备上生产得到产品。
 
  三井(Mitsui)化学公司2005年在新加坡建设一套10万t/a的POE生产装置,该公司技术来自陶氏(Dow)化学,生产乙烯和1-辛烯、丁烯共聚聚烯烃弹性体POE,牌号为Tafmer。
 
  LG采用自主研发的茂金属催化剂,以乙烯和1-辛烯或1-丁烯为原料,生产的聚烯烃弹性体(POE),其牌号为Lucene。
 
  沙特基础工业公司(SABIC)与韩国石化公司SK综合化学等额合资控股公司SABICSKNexleneCompany(SSNC),于2014年7月在新加坡成立,并大力开发聚烯烃弹性体POE,POE再生颗粒采用Nexlene?溶液聚合技术,并于2015年开始投放市场,牌号为Smart、Solumer,大力推进。
 
  目前市面POE只有以上几家可以生产,POE属于合成树脂中比较高端的产品,有绝佳的抗冲击性、增强的韧性、优秀的透明度等,广泛的应用于多种对弹性体有要求的行业和对高分子材料进行增韧改性,而且需求增长很快,目前全球的产能在70多万t/a:其中陶氏占一半以上,为45.5万t/a;埃克森美孚(ExxonMobil)公司为17万t/a;三井在20万吨;LG和SK生产时间较短,但都期待弹性体市场有好的表现,特别是SK,发力很大。
 
  POE的结构与性能
 
  POE弹性体从本质上来说,就是在支化聚乙烯,这一点类似与EVA、EEA、EBA等。单纯的聚乙烯链因为结构规整,容易形成结晶,所以形成典型的塑料性能。在聚合时加入α-烯烃和乙烯共聚,降低了结晶性能,所以使产品具有弹性体的性质。POE分子链中的树脂相(聚乙烯链)结晶区起到了物理交联点的作用,一定量辛烯的引入削弱了聚乙烯链结晶区,形成了橡胶相从而成为具有橡胶弹性的无定型区,使得POE成为一种性能优异的热塑性弹性体。微观结构决定聚合物的宏观性能,与传统聚合方法制备的聚合物相比,聚烯烃弹性体POE具有很窄的分子量分布和短支链结构,因而具有高弹性、高强度、高伸长率等优异的物理机械性能和的优异的耐低温性能。窄的分子量分布使材料在注射和挤出加工过程中不宜产生挠曲,因而POE材料的加工性能优异。由于POE大分子链的饱和结构,分子结构中所含叔碳原子相对较少,因而具有优异的耐热老化和抗紫外线性能。此外有效的控制在聚合物线形短支链支化结构中引入长支链,使材料的透明度提高,同时有效的改善了聚合物的加工流变性。
 
  据资料宣传所示,DOW化学公司和SK的POE为A结构,而其他为B结构,这就是所谓的8C和4C之分。
 
  应用茂金属催化体系合成的聚烯烃弹性体POE是一种新型的热塑性弹性体,分子量分布窄、短支链分布均匀。分子结构的特殊性使POE具有塑料和橡胶的双重特性综合性能优异。POE是塑料与橡胶的桥梁产品。其具有以下主要特点:
 
  1、密度比PE更小,以DOWChemical公司的产品为例,辛烯在共聚单体中含量<20%,密度为0.895g/cm3~0.915g/cm3的弹性体称为聚烯烃塑性体(POP);辛烯在共聚单体中含量>20%,在20%-30%之间,密度为0.865~0.895g/cm3,称为聚烯烃弹性体(POE)商品名为Engage。
 
  2、分子结构中没有不饱和双键,叔原子含量少,热稳定性优异耐候性优于其它弹性体。
 
  3、分子结构中辛烯的柔软链卷曲结构和结晶的乙烯链作为物理交联点,使其具有优异的力学性能和良好的加工性能。
 
  4、分子结构中没有不饱和双键,叔原子含量少,热稳定性优异耐候性优于其它弹性体。
 
  5、已经商品化的POE为透明颗粒状,应用更加方便和广泛。
 
  6、POE再生颗粒共聚物序列分布均匀,分子量分布窄和结晶度低,与聚烯烃相容性好。玻璃化温度非常低,断裂伸长率很大,适合其他高分子材料的增韧、特别是PP的增韧改性,可以很好的改善PP的低冲击韧性。
 
  7、流动性好,较强的剪切敏感性和熔体强度,加工好,适合高速挤出。
 
  8、可以通过交联的方式提高POE的耐热性,适合化学、硅烷、辐照、紫外等多种交联方式。
 
  POE的应用
 
  POE可以取代橡胶、柔性PVC、EPDM、EPR、EMA、EVA、TPV、SBC和LDPE等材质,POE再生颗粒应用于不同产品,如汽车挡板,柔性导管,输送带,印刷滚筒,,运动鞋,电线电缆、汽车部件、耐用品、挤出件、压模件、密封材料、管件和织物涂层等,POE再生颗粒也可以作为低温抗冲改良剂来改善PP的低温抗冲性能,同时可以作为热塑性弹性体运用于汽车领域。

本文出自:http://rujun.zz91.com/
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所在地区: 江苏 南通

所在市场: 南通废塑料集散中心

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